气相色谱仪同时测定蜂花粉中几种有机氯农药残留

　　气相色谱仪同时测定蜂花粉中几种有机氯农药残留

　　上海莱睿科学仪器有限公司

1　试验方法

　　1.1　仪器与试材

　　安捷伦气相色谱仪;氮吹浓缩仪MTN-2800D;K-50B超声仪;浓缩仪B-490(瑞士BUCHI公司);R-5200离心机;T-18涡旋仪(德国IKA公司);Talboys数显型旋涡混合器(美国Troemner公司)。五氯硝基苯、六氯苯、林丹、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT标准样品购自农业部天津环境监测所，浓度为100 mg/L;正己烷、乙酸乙酯、浓硫酸、氯化钠、无水硫酸钠等试剂均为分析纯;样品提取液为正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂，其体积配比为V (正己烷):V(乙酸乙酯)= 1:1。蜂花粉样品购置于超市。

　　1.2　色谱条件

　　VF-1弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);载气：高纯N2，流速为1.0 mL/min(恒流模式);尾吹气：高纯N2，流速为28 mL/min;进样量：1 μL(不分流);进样口温度：280°C;检测器温度300°C，程序升温：初始温度80°C，保持1 min，以30°C /min升至200°C，保持1 min，再以10°C /min升至280°C保持6 min。

　　在以上设定的色谱条件下，注入标准样品溶液和待测的样品液进行测定，以滞留时间定性，外标法定量。

　　1.3检测方法

　　称取干燥蜂花粉样品2g(到0.001g)，置于100 mL离心管中，加15 mL水和30 mL样品提取液，用涡旋器涡旋3 min，再用匀浆机匀浆2 min，并用少量提取液清洗匀浆机刀头，合并提取液，以离心机在7000 r/min下离心5 min，取上清液置于250 mL平底烧瓶中;沉淀用30 mL提取液重复提取一次。合并上清液于平底烧瓶中浓缩近干，用正己烷溶解并转移定容到5 mL刻度试管，再加2 mL浓硫酸混匀磺化，以离心机于2000 r/min下离心3 min，取上清液用正己烷定容至5 mL，并转移到10 mL离心管，再加5mL 5%氯化钠水溶液水洗。水洗后，将上清液转移到装有1 g无水硫酸钠的10 mL离心管中洗脱水分，zui后装入小瓶，待测。

2　结果与讨论

　　2.1　提取溶液的优化

　　实验比较了V(正己烷):V(乙酸乙酯)=98:2、V(正己烷):V(乙酸乙酯)=95:5、V(正己烷):V(丙酮)=95:5、V(正己烷):V(乙酸乙酯)=1:1等不同溶剂配比提取液的提取效果。结果表明：V(正己烷):V(乙酸乙酯)=1:1配比的提取液提取效果zui好，提取出的干扰杂质较少，并且在净化处理中容易被除去。

　　2.2　净化方式选择

　　实验了将蜂花粉中提取的有机氯农药残留，以Fllorisil小柱净化，并以正己烷与乙酸乙酯两种溶剂不同配比的溶液进行洗脱。结果表明，以V(正己烷):V(乙酸乙酯)= 98:2的溶液洗脱效果较好，15mL该溶液可以完全把样品洗脱。

　　实验表明，从茶花蜂花粉、油菜花蜂花粉中提取的有机氯农药残留，通过Fllorisil柱净化后，油菜花蜂花粉杂质组份基本去除，茶花蜂花粉仍然存在较多的杂质组份，出现的干扰峰影响了测定的准确性，不能适用蜂花粉的检测。同样取茶花蜂花粉、油菜花蜂花粉中提取的有机氯农药残留，杂质组份通过浓硫酸磺化并离心后，大多沉淀于离心管底部，净化后的残留杂质与待测农药能完全分离，对分析测定没有影响。

　　2.3　线性范围及检出限

　　用正己烷配置成0.1 mg/L 7种有机氯农药混合标准品溶液，再稀释成0.002、0.004、0.008、0.01、0.02、0.05 mg/L的系列混合标准梯度溶液，按1.3色谱条件进样分析，将所得结果分别制作标准曲线，或求得回归方程。7种有机氯农药的标准曲线方程、线性关系、线性范围及检出限见表1。由表可见，本方法具有较好的检测灵敏度，7种有机氯农药的检出限为0.018～0.080μg/L;并在浓度范围2～50 μg/L范围内，均有良好的线性关系，相关系数达0.994～0.999。

　　2.4　加标回收率

　　准确称取蜂花粉样品10份，取其中一份作为空白样，其余分别加入一定量的标准品溶液(3个添加水平，每个添加水平3份)，按1.2和1.3方法进行测定，计算平均回收率和相对标准偏差，结果见表2。试验结果表明，7种持久性有机污染物的添加回收率为88.8%～108%，相对标准偏差为2.2%～9.1%，本方法的准确度和精密度均能满足农药多残留测定技术的要求。

3　结论

　　本文建立了蜂花粉中有机氯农药残留的浓硫酸磺化——毛细管气相色谱分析方法，该方法在2～50 μg/L具有良好的线性, 7种持久性有机氯农药的添加回收率为88.8%～108%，相对标准偏差为2.2%～9.1%。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留测定技术的要求。比较了蜂花粉在硫酸磺化法和固相萃取法2种不同的前处理方法。综合各方面的实验结果表明，硫酸磺化法是针对蜂花粉前处理zui有效并且快捷的方法，其耗时短,溶剂用量少,提取出的杂质少,回收率和重复性都能满足分析测定的要求。